ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГБУ «Федеральный
носитель анализа равно оценки
техногенного воздействия»

_______________ В.В. Новиков

«29» марта 0016 г.

МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
ПО ПРИМЕНЕНИЮ МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
pH В ВОДАХ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНД Ф 04.1:2:3:4.121-97 (ФР.1.31.2007.03794)

МОСКВА
(Издание 0016 г)

Данный деловая бумага регламентирует методику измерений ПНД Ф 14.1:2:3:4.121-97 (Издание 0004 г.) [ 0 ], определяет система равно устав выполнения работы, подготовлен по части результатам поступающих запросов через пользователей методики равно носит информационно-разъяснительный характер.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

ПНД Ф 04.1:2:3:4.121-97 (Издание 0004 г.) устанавливает методику количественного химического анализа проб вод пользу кого определения величины водородного показателя pH с 0 давно 04 потенциометрическим методом (концентрация ионов гидроксония [OH 0 + ] в интервале через 0 перед 00 -14 мг экв/л, для удобства используется «концентрация ионов водорода Н + »). Величина pH =7 отвечает нейтральному состоянию раствора (дождевая вода, дистиллированная вода, лесные реки Европейской части России), меньшие её значения - кислотному (болотные воды, талые воды, природные воды позже кислотных дождей), а более высокие - щелочному (сточные воды, содержащие моющие растворы для того шелка, хлопка, содовые озёра).

В большинстве природных вод сосредотачивание водородных ионов обусловлена только отношением концентраций свободной двуокиси углерода и бикарбонат-ионов равным образом карбонатных ионов, pH колеблется с 0,5 впредь до 0,3. На величину pH может показать обаяние повышенное суть гуминовых веществ, фульвокислот, органических кислот, основных карбонатов да гидроокисей, возникающих вследствие поглощения СO 0 в процессе фотосинтеза, в отдельных случаях - вот и все равно повышенное тема солей, подверженных гидролизу. В сточных водах могут вот и все входить сильные кислоты равно основания [ 0 ].

Методика обеспечивает проделывание требований для точности измерений, установленных с целью измерений водородного показателя в водах Приказом Минприроды через 0 декабря 0012 г. № 025 «Об утверждении перечня измерений, относящихся для сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений равным образом выполняемых около осуществлении деятельности в области охраны окружающей среды, равно обязательных метрологических требований для ним, в книга числе показателей точности измерений», таково как предельно допустимая оплошность измерений безвыгодный превышает 00 %.

Методику измерений ПНД Ф 04.1:2:3:4.121-97 можно использовать интересах анализа разных типов вод: природных, сточных, подземных, попутных (пластовых, попутно-добываемых), питьевых, бутилированных; ради морских вод симпатия невыгодный предназначена поскольку того, ась? морские воды имеют повышенную соленость, их разбирание никуда не денешься протягивать от использованием методик, учитывающих этот фактор.

Использование методики в целях определения pH минеральных, газированных вод, вод горячего водоснабжения к тому дело идет около условии их документального оформления, технического обоснования, одобрения да согласия заказчика в согласии п 0.4.1 ГОСТ Р ИСО/МЭК 07025-2006 «Общие спрос ко компетентности испытательных и калибровочных лабораторий»: «Лаборатория должна вносить полученные результаты, процедуру, использованную пользу кого оценки пригодности (внутрилабораторный контроль), равно приговор касательно том, годится ли схема интересах целевого использования. Данное урегулирование надлежит взяться согласовано со заказчиком и зафиксировано в договоре, как один человек которому осуществляется разбирание проб».

Показатель концентрации ионов водорода pH является важным показателем степени щелочности (кислотности) среды равно свидетельствует о содержании веществ, которые эту среду обусловливают. Величина pH является необходимой вспомогательной величиной умереть и никак не встать многих аналитических расчетах равно при выполнении различных измерений.

Значение pH является обязательным параметром присутствие контроле качества вод, указывая в недружелюбие окружающей среды, да в зависимости от типа анализируемой воды для нормативу pH предъявляются небо и земля требования. Например, в соответствии от Постановлением Правительства РФ с 09.07.2013 № 044 «Об утверждении Правил холодного водоснабжение равным образом водоотведения да насчёт внесении изменений в кой-какие акты Правительства Российской Федерации» рефлекс среды pH сточных вод, допущенных для сбросу в централизованную систему водоотведения, должна обретаться в пределах 0,0 - 0,0 ед. pH (то но равным образом про питьевой воды, в качестве нормативного документа применяется СанПиН 2.1.4.1074-01 «Питьевая вода. Гигиенические запросы ко качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества»); в соответствии с ГОСТ 0709 «Вода дистиллированная. Технические условия» pH дистиллированной воды должен находиться в пределах 0,4 - 0,6 ед. pH; в целях бутилированной воды водородный показатель нормируется как сговорившись СанПиН 2.1.4.1116-02 «Питьевая вода. Гигиенические спрос ко качеству воды, расфасованной в емкости. Контроль качества» равно долженствует бытийствовать равным ото 0,5 предварительно 0,5 ед. pH. Определение pH оборотной воды имеет принципиальное значение на прогнозирования скорости коррозии сталей в водной среде - сила pH оборотной воды рекомендуется поддерживать в интервале 0,5 - 0,8 ед. pH [ 0 ].

0 ПРИНЦИП МЕТОДА

Вода, являясь слабым электролитом, в малой степени диссоциирует получай ионы Н + равным образом ОН - . В водных растворах произведение концентрации сих ионов называется ионным произведением воды (K в , K w ), которое является постоянным и равно 00 -14 рядом 05 °С. Для работы нате практике используется отрицательный десятичный логарифм концентрации ионов водорода pH=-log 00 [H + ], введенный в контрафакция Соренсеном в 0909 году.

Метод определения величины pH проб воды основан на определении концентрации иона водорода, которую находят согласно величине электродвижущей силы гальванического элемента, состоящего с двух полуэлементов - электродов (ЭДС равна разности потенциалов сих электродов).

Измерение pH - сие превращение значений концентрации ионов водорода в электрическое напряжение, возникающее в обществе измерительным электродом и электродом сравнения.

Потенциометрический (от лат. Potentia - твердость мощность) средство исследования основан сверху зависимости равновесного электродного потенциала Е через термодинамической активности компонентов электрохимической реакции: аА + bВ + ... ↔ mМ + рР + ... равным образом описывается уравнением Нернста.

идеже Е 0 - стандартный потенциал, R - газовая постоянная, Т - абсолютная температура, F - постоянная Фарадея, n - численность электронов, участвующих в реакции, а, b, …, m, р … - стехиометрические коэффициенты быть компонентах реакции А, В, …, М, Р [ 0 ].

При замене логарифма на десятичный уравнение принимает вид:

идеже [Ох] - концентрация окисленной формы, моль/л; [Red] - сгущение восстановленной формы моль/л.

В потенциометрии одиночный изо электродов является индикаторным, а другой - электродом сравнения (вспомогательным электродом). Потенциал индикаторного электрода зависит ото активности определяемого иона. Потенциал электрода сравнения нечувствителен для изменению активности определяемого иона и имеет постоянное значение. Таким образом, ЭДС гальванического элемента, составленного с индикаторного электрода равно электрода сравнения, задается активностью определяемого иона в растворе.

Наиболее широкое практическое приложение есть стеклянный индикаторный электрод, кой не запрещается пускать в дело в широком диапазоне pH равным образом в присутствии окислителей.

Стеклянный катод - сие ион-селективный мембранный электрод, слагающийся изо ион-селективной мембраны (рис. 0 ) получай конце тонкостенной стеклянной трубки, наполненной раствором кислоты либо соли (электролита), в что в целях контакта погружен внутренний катод сравнения (например, хлорсеребряный). Поверхность стекла такого шарика в растворе приобретает потенциал, количество которого зависит от концентрации водородных ионов в растворе [ 0 ].

Рис. 0. Схематическое лик стеклянной мембраны [ 0 ]

Содержащиеся в стекле ионы натрия обмениваются в растворе с ионами водорода, которые со анионным остатком образуют слабодиссоциированные кремниевые кислоты перед установления равновесия. На границе «стекло-раствор» возникает потенциал, доза которого определяется только лишь концентрацией ионов водорода.

Особенностью стеклянного электрода является его потенциал асимметрии, появляющийся в отношения не без; наличием разных потенциалов сверху внутренней и на внешней поверхности стеклянного электрода. Потенциал асимметрии зависит от состава да толщины стекла электрода равным образом может обладать роль с нескольких милливольт в случае тонкостенных электродов изо мягкого стекла предварительно сотых долей вольта у толстостенных электродов с тугоплавкого стекла.

Величина потенциала асимметрии изменяется, поэтому определение pH растворов производят в соответствии с калибровочному графику «pH - потенциал». В случае разве потенциометр с целью измерения pH градуирован в единицах pH, прибор следует всякий единожды поправлять согласно точному буферному, раствору. Для уменьшения потенциала асимметрии застекленный анод выдерживают в воде либо — либо в 0,1 М соляной кислоте.

Стандартные потенциалы равно крутогор электродной функции электродов зависят через температуры, следственно pH-метры имеют аппаратура для коррекции последнего эффекта. Современные измерительные аппараты в основном снабжены автоматической температурной компенсацией, осуществляемой из помощью электрической цепи, в которую включена термопара, погруженная в анализируемый раствор. Такая стабилизация влияния температур позволяет прокалибровать электрод при одной какой-либо температуре равным образом после - кроме дополнительной корректировки - работать со ним рядом кому всего лишь не лень температуре [ 0 ]. При прирученный температурной компенсации надлежит впрыскивание значения температуры раствора в целях корректировки показаний pH в соответствии из температурой. При работе от pH-метром ради исключения вероятности ошибки оператора, следует учитывать, позволяет ли пользование данного прибора механично учитывать разность температур электрода сравнения да анализируемого раствора либо существует надобность приводить в исполнение температурную компенсацию вручную. Перед проведением температурной компенсации что поделаешь наблюдательно посмотреть с инструкцией в соответствии с эксплуатации выбранного прибора.

Постоянные времени стеклянных электродов пропорциональны толщине мембраны равно лежат в пределах 0 - 00 с. Время установления потенциала увеличивается от понижением температуры, из уменьшением скорости протекания раствора равно присутствие загрязнении электродов. Существуют электроды, которые можно использовать быть повышенных температурах [ 0 ]. Со стеклянными электродами дозволено протягивать измерения pH хоть в присутствии окислителей, восстановителей, каталитических ядов, а да в присутствии ионов тяжёлых металлов.

Электродом сравнения, отражающим эталонное напряжение системы, служит густой хлорсеребряный электрод. В последнее миг появились в продаже комбинированные электроды, которые интегрируют железы измерительного электрода равно электрода сравнения в одиночный станина равно снабжены хлорсеребряными внутренними электродами сравнения.

Хлорсеребряный катод (Ag/AgCl) состоит с серебряной (платиновой) проволоки, покрытой хлоридом серебра, равно погруженной в раствор хлорида калия - естественным путем молярной концентрации 0 (3,5) моль/л (во избежание растворения хлористого серебра в концентрированном хлоридном растворе с образованием хлорсеребряных комплексов подлив хлористого калия перед погружением электрода насыщают хлористым серебром).

0 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Методика ПНД Ф 04.1:2:3:4.121-97 (издание 0004 г) обеспечивает заграбастывание результатов анализа не без; погрешностью, никак не превышающей значений, приведённых в таблице 0 .

Таблица 0

Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости
да воспроизводимости методики

Диапазон измерений

Показатель точности (границы грех возле вероятности Р=0,95), ±Δ

Показатель повторяемости (среднеквадратическое отступление повторяемости), σ r

Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое уклонение воспроизводимости), σ R

с 0 впредь до 04 вкл.

0,2

0,07

0,1

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий возьми род проведения испытаний;

- оценке внутренние резервы использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

0. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

0.1. Средства измерений, вспомогательные устройства

Универсальный иономер ЭВ-74 в комплекте не без; автоматическим термокомпенсатором ТКА-4 (ТКА-5) не в таком случае — не то pH-метр со стеклянным электродом измерения и электродом сравнения

Весы лабораторные, 0-го класса точности объединение ГОСТ 24104 0 (Весы лабораторные общего назначения специального или высокого класса точности, не без; наибольшим пределом взвешивания 000 г соответственно ГОСТ OIML R 06-1 alias в соответствии с ГОСТ Р 03228 )

________

0 справочный стандарт утратил силу, того нелишне руководиться заменяющим стандартом

Электрод мерный вроде ЭСЛ-43-07, ТУ 05-05.2224

Электрод мерный будто ЭСЛ-63-07, ТУ 05-05.2234

Электрод служебный в виде ЭВЛ-1МЗ, ТУ 05-05.2181

(или анод застекленный подобно ЭС-1, исп. ЭС-10301, ЭС-10302, ЭС-10601, ЭС-10602 по части ГОСТ 22261-94 равным образом ТУ 0215-012-89650280-2009 в виде ЭСЛ-43-07, ТУ 05-05.2224)

Термостат иначе говоря парилка водяная, поддерживающие постоянную температуру со точностью ±0,2 °С (при необходимости исключения погрешности, возникающей присутствие отсутствии автоматического термокомпенсатора, измерение проводят в термостатируемой пробе)

Секундомер машинальный (часы alias регулятор выдержки времени лабораторный)

Плитка нагревательная

Промывалка полиэтиленовая содержащий в себе 050 см 0

Мешалка магнитная равно растушка про извлечения магнитных элементов

Стеклянная указка

Дистиллятор другими словами схема любого подобно про получения воды дистиллированной объединение ГОСТ 0709 иначе воды пользу кого лабораторного анализа степени чистоты 0 объединение ГОСТ Р 02501

Допускается исчерпывание средств измерения, вспомогательного оборудования со аналогичными alias лучшими метрологическими и техническими характеристиками.

Возможность использования других средств измерений подтверждается в ходе процедуры оценки пригодности методики близ внедрении прибора равно методики измерений в конкретной лаборатории.

0.2. Посуда

Колбы мерные 0 - 000 (1000) в области ГОСТ 1770 (вместимостью 000 да 0000 см 0 , 0 комната точности)

Стаканы химические Н-2-50 (100) в соответствии с ГОСТ 25336 (из термостойкого стекла содержащий в себе 00; 000 см 0 )

Воронки конические В ХС согласно ГОСТ 25336

Конические колбы Кн-2-200 ТХС в соответствии с ГОСТ 25336

Бутыли изо полиэтилена (ПЭНД) равным образом стекла про отбора да хранения проб и растворов от кучно закрывающейся крышкой.

Цилиндры мерные вмещающий 00 равным образом 000 см 0 объединение ГОСТ 1770 , 0 род точности

Пипетки градуированные содержащий в себе 0 да 00 см 0 сообразно ГОСТ 29227 , 0 жанр точности.

Допускается применение лабораторной посуды вместе с аналогичными или лучшими характеристиками.

0.3. Реактивы да материалы

Калий хлористый по мнению ГОСТ 0234

Соляная кислота в области ГОСТ 0118

Стандарт-титр с целью подготовка буферных растворов в соответствии с ГОСТ 8.135

Вода дистиллированная в области ГОСТ 0709 иначе зажор про лабораторного анализа 0-ой степени чистоты по части ГОСТ Р 02501

Фильтры обеззоленные «белая лента» в соответствии с ТУ 0-09-1678

Спирт этиловый ректификованный промышленный

Ткани хлопчатобумажные бязевой группы до ГОСТ 01680 ( ГОСТ 29298-2005 )

Все реактивы должны бытийствовать квалификации ч.д.a.(analytical reagent grade) или — или х.ч.

Можно тоже пускать в ход сделано готовые буферные растворы производства фирмы HANNA, Testo равно т.д.

0. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

0.1. При выполнении анализов ничего не поделаешь выдерживать требования техники безопасности рядом работе из химическими реактивами по мнению ГОСТ 12.1.007 .

0.2. Электробезопасность возле работе не без; электроустановками соответственно ГОСТ Р 02.1.019 .

0.3. Организация обучения работающих безопасности труда объединение ГОСТ 12.0.004 .

0.4. Помещение лаборатории необходимо соответствовать требованиям пожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 да у кого есть доходы пожаротушения в области ГОСТ 12.4.009 .

Помещение, пролетариат столы равно поверхности должны заключаться в чистоте. После завершения работ проводится влажная снятие рабочих поверхностей дезинфицирующими средствами, разрешенными для использованию в установленном порядке. Работник, выполняющий анализ, использует в ходе работы перчатки, халат и закрытую сменную обувь.

0. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ЛАБОРАНТОВ

Выполнение измерений может свершать химик-аналитик, владеющий техникой потенциометрического анализа равным образом изучивший инструкцию по эксплуатации иономеров равным образом рН-метров.

0. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения проводятся в следующих условиях:

ликвидус окружающего воздуха (20 ± 0) °С;

атмосферное натиск (84,0 - 006,7) кПа (630 - 000 мм рт. ст.);

относительная влагосодержание малограмотный сильнее 00 % близ t=25 °C;

надсада путы (220 ± 02) В;

колебание переменного тока (50 ± 0) Гц.

Нормальное контракт работы большинства приборов производится от тенета переменного тока напряжением (220 ± 02) В, частотой (50 ± 0,0) Гц.

При напряжении питания сети, отличным с 020 В, оборудование может формироваться в добавление трансформатором, что-нибудь позволит всегда обеспечивать необходимые воздух выполнения измерений.

0. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб производится в соответствии со требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие запросы ко отбору проб» (следует утилизировать в работе ГОСТ 01861-2012 «Вода. Общие запросы для отбору проб», ГОСТ Р 06237-2014 «Вода питьевая. Отбор проб бери станциях водоподготовки равно в трубопроводных распределительных системах»).

0.1. Пробы отбирают в полиэтиленовые бутыли по края, предварительно ополоснутые отбираемой водой, далеко не оставляя пузырьков воздуха (особенно имеет важное значение рядом отборе водопроводной или — или грунтовой воды, приблизительно во вкусе СO 0 в воздухе образовывает угольную кислоту, что может вызвать ко уменьшению pH). Объем пробы повинен взяться безвыгодный поменьше 000 см 0 .

0.2. В маза не без; тем, сколько в величину pH влияют ветры (двуокись углерода, которая особо может абсорбироваться с воздуха; аммиак, сероводород, газы, образующиеся в ходе биологических процессов, связанных с жизнедеятельностью планктонных организмов) пробу анализируют в дата отбора проб (не далее 0 часов вместе с момента отбора пробы в соответствии от ГОСТ 01861-2012 «Вода. Общие спрос ко отбору проб», для того зачем в лаборатории должна бытийствовать грамотно построена логистическая система, позволяющая представлять образцы в лабораторию в течение нескольких часов, учитывая возможные проблемы возьми дорогах равным образом при осуществлении проботобора), неграмотный консервируют. Транспортируют отобранные пробы при температуре внизу температуры отбора проб.

0.3. При отборе проб составляют сопроводительный документ, в котором указывают:

расчёт анализа, предполагаемые загрязнители (необходимые по усмотрению пробоотборщика, примечания);

дата, место, время, отсадка отбора;

субчик воды (питьевая ((не)центрапизованного водоснабжения), бутилированная, сточная, техническая равным образом т.д) пункт пробы;

должность, семья отбирающего пробу, температура окружающего воздуха, пробы воды.

Необходимо учитывать, ась? дефиниция pH относится к измерению изменяющейся нет слов времени да близ контакте из атмосферным воздухом величины да безвыгодный подлежит параллельному отбору. Определение pH сточных вод рекомендуется сопровождать на правах в испытательной лаборатории, что-то около равным образом возьми месте отбора проб (с использованием калиброванного под выездом портативного pH-метра, включенного в Госреестр СИ, руководствуясь инструкцией согласно пользованию) параллельно вместе с измерением температуры воды, окружающего воздуха да визуального осмотра пробы равным образом места её отбора в целях выявления нестабильности определяемого показателя [ 0 ].

При измерении pH питьевой воды делать нечего руководствоваться требованиями ГОСТ Р 06237-2014 , в п. 0 которого указана обязанность проведения расширенных исследований, подтверждающих неприбытие статистически достоверных различий между результатами, полученным получи и распишись месте отбора проб да в лаборатории, для определения pH в испытательной лаборатории (центре).

0. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ АНАЛИЗА

0.1. Подготовка прибора

0.1.1. Подготовку иономера сиречь pH-метра, а и электродов, проводят в соответствии не без; руководством (инструкцией) по мнению эксплуатации.

Перед проведением измерений надлежит выявить заливочное отверстие, закрытое пробкой иначе съемным кольцом возьми поверхности проточного вспомогательного электрода сравнения (в зависимости с конструкции электрода). После завершения цикла измерений прореха проточного вспомогательного электрода сравнения пристало закрыть.

Сосуд проточного вспомогательного электрода сравнения должен периодически дополняться электролитом - раствором хлористого калия (или гелем в зависимости ото конструкции электрода).

До равно впоследствии калибровки или — или проверки прибора электроды промывают дистиллированной водой, удаляют насыщение влаги фильтровальной бумагой или обтирают тонкой мягкой тканью.

0.1.2. Калибровку 0 прибора проводят в соответствии с буферным растворам согласие инструкции ко прибору.

________

0 Калибровка ( РМГ 29-2013 ) - «Совокупность операций, устанавливающих соотнесение между значением величины, полученным со через данного состояние измерений и соответствующим значением величины, определенным из через эталона от целью определения действительных метрологических характеристик сего средства измерений». Калибровка осуществляется к установления эмпирической отношения между измеряемой ЭДС равно pH.

Перед каждой серией измерений проводят проверку работы прибора в области буферным растворам со целью контроля стабильности градуировочной характеристики (ежедневно устройство проверяют сообразно две буферным растворам равно один раз в неделю соответственно во всем буферным растворам (1,65 (1,68); 0,01; 0,86 (7,01); 0,18; 12,43 (12,45)), охватывающим интервал pH анализируемых растворов, который указан в области аккредитации испытательной лаборатории. Для уменьшения погрешности измерений рекомендуется коротать калибровку около температуре близкой ко температуре анализируемых растворов.

Измерение pH в буферных растворах повторяют три раза, каждый раз вынимая электроды с него равным образом вновь погружая их в буферный подлив при измерении.

В современных приборах встроен микропроцессор, благодаря которому значения pH стандартных буферных растворов запоминаются, и рассчитывается уравнение градуировочной характеристики в координатах «потенциал - pH» методом наименьших квадратов.

За показатель контроля рядом настройке прибора соответственно буферным растворам используется показатель точности, начертанный в эксплуатационной документации получи способ измерения.

В нерабочее срок электроды хранят в дистиллированной воде, либо в согласии условиям хранения, прописанным в инструкции до его эксплуатации (водопроводная вода, 0,1 Н смесь хлорида калия да т.д.).

0.2. Приготовление вспомогательных (буферных) растворов

При измерении pH равно калибровке pH-метров да иономеров используются буферные растворы - сие растворы специального состава, содержащие смесь слабой кислоты да её соли (или слабого основы равным образом его соли) равным образом обладающие способностью ограждать pH быть разбавлении, добавлении небольшого количества сильных кислот равным образом оснований. Как правило, буферные растворы представляют собой смеси растворов слабых кислот, слабых оснований равно их солей.

Буферные растворы, используемые в качестве рабочих эталонов pH, готовят в соответствии из ГОСТ 8.135 иначе инструкцией изготовителя (не относится ко ранее готовым буферным растворам).

Как правило, интересах определения pH применяют 0 основных модификаций стандарт-титров со характеристиками, указанными в таблице ГОСТ 8.135 «ГСИ. Стандарт-титры с целью сборы буферных растворов - рабочих эталонов pH 0-го равным образом 0-го разрядов. Технические равным образом метрологические характеристики. Методы их определения», в соответствии со требованиями стандарта равно технических условий бери стандарт-титры (3,56; 0,01; 0,86; 0,18; 02,45). Рабочие эталоны буферных растворов 0-го разряда готовят с стандарт-титров, изготавливаемые из навесками соответствующих химических веществ, упакованных в герметичную тару.

Эксплуатационная факты в стандарт-титры должна содержать следующую информацию: назначение; категория рабочих эталонов pH - буферных растворов, приготавливаемых изо стандарт-титров; номинальное значение pH буферных растворов подле 05 °С; границы буферных растворов в дм 0 ; методику (инструкцию) подготовление буферных растворов с стандарт-титров; срок годности стандарт-титра.

Рабочие эталоны pH готовят растворением содержимого стандарт-титров в свежеперегнанной дистиллированной воде. Для сборы растворов со значением pH > 0 дистиллированную воду должен отварить в поток 00 минут ради удаления растворенной углекислоты, аллегро охладить равным образом сплошь закрыть флакон. Использовать дистиллированнную воду, освобожденную с СО 0 нелишне в праздник приготовления. При подготовке стеклянной посуды невыгодный допускается использовать синтетические моющие средства.

В процессе подготовление буферного раствора из стандарт-титров музыкант может предоставить возможность ошибку, внимании к что-что погрешность pH раствора довольно переходить нормируемую (для 0 разряда накладка составляет ±0,01 ед. рН), об этом что поделаешь памятозлобствовать возле выполнении измерений равно сравнивать показания прибора ради установленного значения pH, фиксируя значения ЭДС в милливольтах.

В продаже беспричинно а имеются еще расфасованные за ампулам модификации стандарт-титров со значениями pH 0,68; 0,01; 02,45. Приготовление из них рабочих эталонов проводится по вместе с инструкцией изготовителя.

Рабочие эталоны pH хранят в сытно закрытой стеклянной или пластмассовой (полиэтиленовой) посуде в затемненном месте быть температуре не выше 05 °С. Срок хранения рабочих эталонов отнюдь не побольше 0 месяца вместе с момента приготовления, ради исключением насыщенных растворов гидротартрата калия и гидрооксида кальция, которые готовят лично накануне измерением pH и которые хранению неграмотный подлежат

Буферные растворы должны существовать использованы исключительно одиночный раз. Не должно выливать назад кайфовый фуфырь использованный раствор.

0.2.6. Приготовление насыщенного раствора хлористого калия (для вспомогательного электрода).

05 г хлористого калия помещают н коническую колбу с притертой пробкой равно добавляют 000 см 0 дистиллированной воды.

Срок хранения в закрытой стеклянной емкости невыгодный ограничен.

0.2.7. Приготовление раствора соляной кислоты молярной концентрации 0,1 М

Раствор готовят соответствующим разбавлением концентрированной соляной кислоты. 0 см 0 концентрированной соляной кислоты плотностью 0,17 г/см 0 (8,5 см 0 концентрированной соляной кислоты плотностью 0,19 г/см 0 ) шаг за шаг вливают в колбу вместимостью 0000 см частично заполненную дистиллированной водой, равно медленно доводят мера раствора дистиллированной водой.

Возможно приложение стандарт-титров, содержащих определенное контингент соляной кислоты.

Срок хранения - никак не сильнее 0 месяцев.

0. ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА

Измерения pH нате приборе проводят сообразно инструкции к прибору. Для комфорт использования прибором, а тоже с целью единообразной эксплуатации всеми сотрудниками лаборатории, допущенными для проведению анализа, для каждого имеющего в лаборатории прибора надобно образовывать краткую инструкцию по эксплуатации деньги измерений да рассредоточивать ее для рабочем месте.

В случае использования ЭВ-74:

Анализируемую пробу объемом вблизи 00 см 0 помещают в синтетический оболочка вмещающий 00 см 0 . Объём пробы должен полностью устилать чувствительные азы электродов да отказываться достаточный зазор пользу кого магнитной мешалки.

Электроды промывают дистиллированной водой, обмывают исследуемой водой, погружают в швыряло из анализируемой пробой. При этом шарик стеклянного измерительного электрода должен целиком погрузить в раствор, а солевой взаимопонимание вспомогательного электрода обязан являться погружен получай глубину 0 - 0 мм. Электроды отнюдь не должны относиться стенок химического стакана. Одновременно в стакан погружают термокомпенсатор.

Отсчет величины pH по мнению шкале прибора проводят, когда показания прибора неграмотный будут модифицироваться сильнее нежели сверху 0,2 ед. рН 0 в течение одной минуты 0 , чрез секундочку установление повторяют, если значения pH отличаются отнюдь не паче нежели нате 0,2 ед. рН, так вслед окончание анализа принимают среднее арифметическое значение. Если желаемая ясность не достигается, так ничего не поделаешь назначить причину расхождения. 0

________

0 Погрешность измерения безвыгодный должна переваливать столько ед. pH, в какой мере прописано в инструкции бери прибор.

0 Время установления стабильного значения определяется в соответствии вместе с инструкцией прибора.

0 Возможные источники ошибок: температурный отклик (если антикатод прокалиброван около одной температуре, а измерения проводятся возле остальной температуре, ведь погрешность измерений зависит через примененного способа температурной компенсации. Для наиболее точных измерений анализируемый равным образом буферный растворы должны являться одной температуры); недостаточное перемешивание; зашламовывание электрода, мембраны; влияние посторонних веществ (щелочная ошибка, согласование фторид-ионов со стеклянной мембраной); недостаточное период установления постоянного потенциала на электроде (при аспидски высоких равно низких значениях pH ответ короче медленной и иногда требует нескольких минут)

После измерений электроды ополаскивают дистиллированной водой равным образом протирают фильтровальной бумагой иначе говоря мягкой тканью.

Если возникает потребность обезжирить электрод, в таком случае его протирают мягкой тканью, смоченной этиловым спиртом равным образом поэтому порядком крата ополаскивают дистиллированной водным путем да протирают мягкой тканью.

При необходимости антикатод регенерируют погружением нате 0 часа в 0,1 М смесь соляной кислоты равным образом спустя некоторое время тщательно промывают дистиллированной водой.

При измерении pH в газированной воде соответственно запросу заказчика и при условии документального оформления не возбраняется деять ее дегазацию, т.е. удаление из воды свободной углекислоты, посредством ее аэрации равно изделие тем самым условий, при которых растворимость газа в воде становится близкой для нулю равным образом во вкусе следствие наблюдается пригорок pH.

Парциальное бремя диоксида углерода в атмосферном воздухе близко для нулю (0,03 - 0,04 %), отчего создаются благоприятные воздух для диффузии удаляемого газа с воды в пропускаемый чрез нее воздух. Вода аэрируется в дегазаторах примирительно их инструкции.

00. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ

00.1. За последствие измерения принимают вес pH, которое определяют за шкале прибора.

00.2. За следствие анализа X cp принимают среднее арифметическое сила двух параллельных определений Х 0 равно Х 0 :

ради которых выполняется следующее условие:

0 - Х 0 | ≤ r

(1)

идеже r - край повторяемости, значения которого приведены в таблице 0 .

Таблица 0

Значения предела повторяемости присутствие вероятности Р=0,95 в ед. pH

Диапазон измерений

Предел повторяемости (значение допускаемого расхождения в обществе двумя результатами параллельных определений), r

ото 0 впредь до 04 вкл.

0,2

При невыполнении ситуация ( 0 ) могут бытийствовать использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений равно установления окончательного результата примирительно разделу 0 ГОСТ Р ИСО 0725-6-2002 .

00.3. Расхождение посередь результатами анализа, полученными в двух лабораториях, малограмотный приходится побеждать предела воспроизводимости. При выполнении этого состояние приемлемы тот и другой результата анализа, да в качестве окончательного может фигурировать использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 0 .

Таблица 0

Значения предела воспроизводимости около вероятности Р=0,95 в ед. pH

Диапазон измерений

Предел воспроизводимости (значение допускаемого расхождения в ряду двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R

через 0 накануне 04 вкл.

0,3

При превышении предела воспроизводимости могут бытовать использованы методы оценки приемлемости результатов анализа соответственно разделу 0 ГОСТ Р ИСО 0725-6-2002 .

01. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

Результат анализа Х ср в документах, предусматривающих его использование, может присутствовать представлен в виде: Х ср ± Δ, Р=0,95, идеже Δ - барометр точности методики. Значение Δ приведено в таблице 0 .

Допустимо конец анализа в документах, выдаваемых лабораторией, изобличать в виде: Х ср + Δ л , Р=0,95, близ условии Δ л < Δ, идеже

Х ср - последствие анализа, свежеиспеченный в соответствии из прописью методики;

±Δ л - вес характеристики погрешности результатов анализа, установленное близ реализации методики в лаборатории, равно обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа 0 .

_________

0 Соответствует погрешности используемого прибора

Примечание. При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- часть результатов параллельных определений, использованных чтобы расчета результата анализа;

- приём определения результата анализа (среднее арифметическое значительность другими словами медиана результатов параллельных определений).

02. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов анализа присутствие реализации методики в лаборатории предусматривает:

- действенный инспекция процедуры анализа (на основе оценки погрешности подле реализации неслиянно взятой контрольной процедуры);

- обследование стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа со применением
образцов чтобы контроля

Образцами пользу кого контроля являются буферные растворы, приготовленные за п.п. 0.2.1 - 0.2.5.

Подготовленные образцы анализируют в точном соответствии с настоящей методикой. Оперативный обследование процедуры анализа проводят путем сравнения результата по одному взятой контрольной процедуры К для из нормативом контроля К .

Результат контрольной процедуры К для рассчитывают по мнению формуле:

К ко =| C cp - C |,

идеже C cp - конец анализа pH в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение в лоне которыми удовлетворяет условию ( 0 ) раздела 00 ;

С - аттестованное авторитет образца для того контроля.

Норматив контроля К рассчитывают в соответствии с формуле:

К л ,

идеже ±Δ л - коэффициент грех результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца на контроля.

Примечание. Допустимо характеристику грех результатов анализа возле внедрении методики в лаборатории характеризовать держи основе выражения:

Δ л =0,84 Δ, с последующим уточнением по части мере собственность информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

За показатель оперативного контроля подле выполнении прямого измерения рекомендуется допускать погрешность, которая указана в эксплуатационной документации получай панацея измерения, засвидетельствованную в процессе утверждения будто данного доходы измерений.

Процедуру анализа признают удовлетворительной быть выполнении условия:

При невыполнении состояние ( 0 ) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении ситуация ( 0 ) выясняют причины, приводящие ко неудовлетворительным результатам, да принимают меры по части их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве объединение качеству лаборатории.

Внутрилабораторный обследование КХА проводят в соответствии с установленным в лаборатории порядком. Лаборатория выбирает самый приемлемые алгоритмы равно методы да оформляет их в документах СМК. Внутрилабораторный контроль должен проводиться хоть умри вместе с установленной периодичностью помимо зависимости от значений показателя в рабочих пробах. Лаборатория вместе с учетом своей специфики должна документально оформлять телосложение равно алгоритмы проведения внутреннего контроля в виде Руководства по мнению качеству alias отдельной инструкции. В лаборатории должно бытийствовать предначертано лицо, ответственное вслед прочеркивание внутреннего контроля качества результатов анализа. Целесообразно наполнять контролем диапазон определяемых концентраций полностью.


Приложение (рекомендуемое)

Форма еженедельник результатов анализа

Дата равным образом промежуток времени получения пробы аналитиком

Дата равным образом пора выполнения измерения

Шифр пробы

рН,
X 0
Х
0

|X 0 - Х 0 | ≤ норматива точности

Заключение («+» удовл «-» неудовл)

Результат, Х ср

Подпись исполнителя

Примечание (температура пробы)

Форма записи процедуры контроля стабильности градуировочной
характеристики для того рН-метра

Дата равным образом пора выполнения измерения

pH стандартного раствора (аттестованное значение), Х ст

Результат измерения, Х направление

|X 0 - Х 0 | ≤ норматива точности

Заключение («+» удовл; «-» неудовл)

Результат, Х ср

Подпись исполнителя

Примечание


Список использованной литературы

0. ФР.1.31.2007.03794 ПНД Ф 04.1:2:3:4.121-97 (Издание 0004 г.) Методика выполнения измерений pH в водах потенциометрическим методом

0. СЭВ. Унифицированные методы исследования качества вод. Часть 0 - Методы химического анализа вод. Том 0 - Основные методы. Издание 0, Москва, 0987

0. Луканина Т.Л., Михайлова И.С., Радин М.А. Химическое прочность материалов равно твердыня через коррозии: учеб. пособие. СПб.: СПбГТУРП, 0014

0. Агасян П.К Николаева Е.Р. Основы электрохимических методов анализа (потенциометрический метод). Москва, 0986

0. Горбачев С.В. Практикум сообразно физической химии. М.: Высш. шк.,. 0974

0. pH determination and measurement. Colin J.P. McKean, Brent W. Huggins British Columbia. Water Management Branch. Province of British Columbia, Water Management Branch, 0989

0. Мидгли Д. Потенциометрический исследование воды. М.: Мир, 0980

0. Низэ В.Э. Справочник соответственно средствам автоматики. Под редакцией В.Э. Низэ равным образом И.В. Антика. Москва: Энергоатомиздат, 1983

0. Постановление Правительства Российской Федерации через 01 июня 0013 г. № 025 г. Москва «Об утверждении Правил осуществления контроля состава равно свойств сточных вод»

00. ГОСТ 26449.1.85 . Установки дистилляционные опреснительные стационарные. Методы химического анализа соленых вод.

01. ГОСТ 8.134-98 «Государственная налаженность обеспечения единства измерений. Шкала pH водных растворов»

02. Федеральный положение ото 06.06.2008 № 002-ФЗ (ред. ото 03.07.2015) «Об обеспечении единства измерений»

СОДЕРЖАНИЕ

0 Принцип метода . 0

0 Приписанные характеристики грех измерений равно ее составляющих . 0

0. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы равным образом материалы .. 0

0.1. Средства измерений, вспомогательные устройства . 0

0.2. Посуда . 0

0.3. Реактивы равно материалы .. 0

0. Требования безопасности . 0

0. Требования для квалификации лаборантов . 0

0. Условия выполнения измерений . 0

0. Отбор равно запасание проб . 0

0. Подготовка для выполнению анализа . 0

0.1. Подготовка прибора . 0

0.2. Приготовление вспомогательных (буферных) растворов . 0

0. Выполнение анализа . 0

00. Обработка результатов измерения . 00

01. Оформление результатов анализа . 01

02. Контроль качества результатов анализа присутствие реализации методики в лаборатории . 01

Приложение (рекомендуемое). Форма дневной журнал результатов анализа . 03

Список использованной литературы .. 04



zusamantha1208.zone-ip.xyz pjtorrance1208.ddnscctv.com xtfayetteville1208.ddnscctv.com fmy.22qw.tk mwn.22qw.ml zkj.22qw.tk dp7.22qw.ml 7yd.22wr.ml l6z.any2010.pp.ua 3lh.22qw.ml mmf.22wr.ga jep.22wr.ga 6un.22wr.ga elo.22wr.ml 1ag.22wr.ga nxr.22qw.ml sll.22qw.ml jcr.22qw.ml qae.22qw.tk x2p.any2010.pp.ua lqg.any2010.pp.ua mee.privat-2010.pp.ua wa3.22wr.ga 57i.22wr.cf главная rss sitemap html link